鉭電解電容能夠快速替代傳統(tǒng)的電解電容, 不僅因?yàn)樗哂休^好的電性能, 還因?yàn)槠涔に囂攸c(diǎn)決定了它封裝體積較小, 易于小型化和批量生產(chǎn), 能夠滿足目前電子產(chǎn)品的自動(dòng)化發(fā)展, 因此得到普遍的應(yīng)用。但鉭電容受結(jié)構(gòu)問題影響, 容易在大電流下失效;同時(shí), 當(dāng)選型鉭電容為臨界規(guī)格時(shí), 長(zhǎng)期可靠性相對(duì)較低, 比較容易失效, 這些問題在我們生產(chǎn)使用中都用重點(diǎn)關(guān)注。

本文通過對(duì)鉭電容的結(jié)構(gòu)、生產(chǎn)工藝和主要性能參數(shù)特點(diǎn)入手, 分析了鉭電容常見的失效模式, 并重點(diǎn)模擬長(zhǎng)期使用過程中, 由于外界環(huán)境條件的變化, 造成鉭電容ESR值變化的問題。這個(gè)過程可能持續(xù)幾個(gè)月甚至幾年直到其徹底失效才會(huì)被發(fā)現(xiàn), 也正是由于該過程持續(xù)時(shí)間長(zhǎng), 所以目前為止在國(guó)內(nèi)外對(duì)應(yīng)這方面的研究還屬于空白。

鉭電容是通過將鉭粉壓制而成, 經(jīng)高溫?zé)Y(jié)成型, 芯片的陽極經(jīng)過氧化處理表面生產(chǎn)一層五氧化二鉭氧化膜, 再覆蓋一層二氧化錳電解質(zhì), 然后在二氧化錳和金屬層中間涂上一層石墨作為過渡, 最后用樹脂把其封裝成為鉭電容。下圖是其內(nèi)部結(jié)構(gòu)示意圖[1]:

下面簡(jiǎn)單介紹下鉭電容的主要加工工藝[3]:

目前, 市場(chǎng)上大量使用的貼片鉭電容, 其陽極一般使用鉭粉經(jīng)一定壓力成型, 然后通過真空高溫固化, 因此鉭粉的質(zhì)量決定了鉭電容的質(zhì)量, 沒有好的原材料無法做出高質(zhì)量的元器件, 后續(xù)再精密的加工也無法彌補(bǔ)材料上的缺陷, 所以鉭粉直接決定鉭電容的可靠性。一般影響鉭粉質(zhì)量的關(guān)鍵因素有的顆粒的大小和形狀, 鉭粉的配比以及鉭粉的純度和密度。

在鉭粉燒結(jié)成型前需加入適量的粘合劑, 這樣保證鉭粉顆粒間不直接接觸, 有效的降低了鉭粉顆粒直接的相互摩擦和損傷, 這樣燒結(jié)出的鉭芯更加致命, 質(zhì)量更高。在燒結(jié)后, 粘合劑受高溫影響全部揮發(fā), 這樣原來粘合劑的位置變成了空洞, 有效的提高了鉭芯的氣孔率。較好的燒結(jié)工藝對(duì)鉭電容的損耗和電容量的提高都有明顯的改善。

鉭芯表面的五氧化二鉭是通過電化學(xué)的方法形成的, 在電解液中, 設(shè)置合適的電壓和電流, 使鉭芯表面逐漸生產(chǎn)一層致密的氧化膜, 該氧化膜后面電極的制備至關(guān)重要, 如果一旦存在空隙, 長(zhǎng)期工作下存在可靠性隱患, 沉積速率的控制顯得至關(guān)重要。

在五氧化二鉭表面上制備Mn O2層作為電解質(zhì), 需要對(duì)Mn (NO3) 2進(jìn)行熱分解, 其中包括水汽 (濕式) 或空氣 (干式) 兩種方式, 濕式分解Mn O2較致密度, 相比干式要優(yōu)越, 目前廠家工藝均用濕式熱分解法。

鉭電容的阻抗頻率特性呈現(xiàn)為U形, 這與其它電解電容一樣, 而且鉭電容的ESR值相對(duì)與其它電解電容均較小, 但其ESL不像其它電解電容那樣大, 這樣就決定了其區(qū)別于其它電解電容的特點(diǎn), 下面從鉭電容的管腳電性能指標(biāo)上分析其具有的特性。

相同電容量時(shí), 由于鉭電容是固體燒結(jié)成型, 所以其體積遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其它電解電容, 但正是由于其工藝特點(diǎn), 鉭電容的電容與電壓乘積不能同時(shí)增大, 相互矛盾, 所以兩者的乘積受限。

此外, 容量與頻率呈反比, 容量受溫度影響較小, 相對(duì)穩(wěn)定, 即使在極低溫度下, 波動(dòng)仍小于10%。所以鉭電容在作為濾波元件使用時(shí), 溫度的影響幾乎可以忽略。

從上面內(nèi)部結(jié)構(gòu)和加工工藝流程可以看出, 鉭電容的ESR值主要由介質(zhì)電阻和接觸電阻構(gòu)成, 而接觸電阻又分為兩部分, 總體來說可以把鉭電容的ESR看做是r_介+r_解+r_金, 但實(shí)際上還存在一種電阻r L是漏電流電阻, 但其再高頻時(shí)幾乎可以忽略。

在低頻段, 主要是r_解與r_金的影響, 而在較高頻率區(qū)域主要是r_解的影響?？傊? 貼片固體鉭電容的ESR值相對(duì)較小, 其范圍在幾十毫歐到10歐姆分之間。

ESL主要受封裝結(jié)構(gòu)影響, 包括封裝尺寸和引線, 所以這樣就決定了鉭電容具有較小的ESL, 其值一般小于3n H。當(dāng)然, ESL值相對(duì)比較穩(wěn)定, 它不會(huì)根據(jù)濾波頻率、本身電容量和環(huán)境溫度等條件的變化而變化。

目前常見的鉭電容有三種失效模式:電壓型、電流型和發(fā)熱型。

電壓型失效是指使用過程中存在不合理工作電壓或浪涌電壓過高, 引起局部打火, 導(dǎo)致介質(zhì)層擊穿;另外五氧化二鉭層不可能沒有任何缺陷, 如果介質(zhì)層長(zhǎng)期工作在高電壓條件下, 當(dāng)氧化層的缺陷受高壓作用產(chǎn)生較高的電場(chǎng)強(qiáng)度, 并在局部形成高溫, 則極易產(chǎn)生晶化的現(xiàn)象。當(dāng)然也不排除氧化層界面上本身存在雜質(zhì), 這樣不需要外部條件就能夠誘發(fā)晶化, 隨著溫度的逐漸升高, 晶核也不斷在生長(zhǎng), 最終導(dǎo)致氧化膜破裂形成失效。有實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示, 晶體生長(zhǎng)并最終導(dǎo)致氧化膜破裂的時(shí)間與電場(chǎng)強(qiáng)度呈指數(shù)函數(shù)分布, 即隨著電壓的增加和環(huán)境溫度的升高, 晶體逐漸的生長(zhǎng), 生長(zhǎng)前期可能對(duì)電容器本身特性沒有任何影響, 一旦晶體穿破氧化膜, 鉭電容將徹底失效, 所以該失效在前期不易被發(fā)現(xiàn), 可能失效比率較低, 可隨著時(shí)間的延長(zhǎng), 失效率會(huì)飛速增加并爆發(fā), 后果不堪設(shè)想。

電流型失效主要是鉭電容出現(xiàn)異常的漏電流, 前文我們已經(jīng)說明, 鉭電容ESR中漏電流電阻可以忽略, 但如果鉭電容氧化膜上的缺陷逐漸惡化, 引起介質(zhì)層的漏電流增大甚至介質(zhì)短路, 則漏電流電阻將不能被忽視。雖然鉭電容有一定的自愈性, 這也是其不同于其它電解電容的特點(diǎn), 當(dāng)出現(xiàn)一些缺陷形成擊穿時(shí), 鉭電容二氧化錳層會(huì)產(chǎn)生變化, 在高溫下形成新的氧化物, 阻礙問題的惡化, 但如果處于過電頻繁的場(chǎng)合, 介質(zhì)層可能被瞬間擊穿, 無法自愈。

發(fā)熱型失效一般是由于產(chǎn)品的損耗太大導(dǎo)致熱失衡, 熱量分布不均勻, 局部熱量較大, 長(zhǎng)期累積無法散開, 導(dǎo)致熱破壞。

除了上述的失效外, 近期發(fā)現(xiàn)了鉭電容一種緩慢失效機(jī)理, 該失效與外界溫濕度直接相關(guān), 最終影響鉭電容ESR的變化, 下面我們同加速試驗(yàn)來進(jìn)行模擬。

根據(jù)Arrhenius模型[2][4], 我們通過失效時(shí)間來反應(yīng)失效速率, 選取兩個(gè)時(shí)間點(diǎn), 一個(gè)失效時(shí)間設(shè)定為30天, 一個(gè)為7天, 通過加速因子來計(jì)算所需要的實(shí)驗(yàn)溫度。

Ea:失效激活能, 設(shè)為常數(shù)0.67e V;

K:玻爾茲曼常數(shù), 8.62*10^-5e V/K;

Tnormal:實(shí)際使用的絕對(duì)溫度, 我們?cè)O(shè)定為85℃;

Tstress:實(shí)驗(yàn)的絕對(duì)溫度。

通過計(jì)算, 兩個(gè)加速實(shí)驗(yàn)溫度設(shè)定為120℃和180℃, 同時(shí)為了證明單獨(dú)的高溫不會(huì)造成鉭電容ESR值的變化, 我們?cè)黾恿藢?shí)驗(yàn)三, 具體實(shí)驗(yàn)見表1:

單獨(dú)的高溫對(duì)鉭電容ESR值的變化幾乎沒有作用, 而當(dāng)加入一定量的濕度后, 鉭電容ESR值的變化速率在兩個(gè)溫度下截然不同, 120℃條件下鉭電容25天失效, 180℃條件下鉭電容9天失效, 基本和我們理論計(jì)算的結(jié)果一致, 而且同一溫度下變化速率也不是固定的, 隨著鉭電容ESR值的增大, 變化速率也逐漸增大。

那么問題來了, 溫度是在具備一定濕度條件下才對(duì)鉭電容ESR值產(chǎn)生影響的, 那多大的濕度才能達(dá)到影響鉭電容的程度呢?濕度對(duì)鉭電容ESR值的增大有加速作用嗎?我們?cè)倏聪旅娴膶?shí)驗(yàn)

我們把環(huán)境溫度固定在180℃, 鉭電容放置在一個(gè)體積為7*10^-6m³的密閉容器內(nèi), 并在其內(nèi)部加入不同重量的水, 根據(jù)水蒸氣飽和蒸汽壓對(duì)照表[5], 計(jì)算該體積內(nèi)在180℃達(dá)到飽和濕度下的絕對(duì)水份含量為54mg, 我們?cè)谄滹柡蜐穸认略O(shè)定幾個(gè)濕度點(diǎn), 具體見表2:

通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn), 當(dāng)濕度小于15%時(shí), 鉭電容ESR值幾乎不變, 而當(dāng)濕度大于15%時(shí), 鉭電容ESR值會(huì)成倍的上漲, 但即使?jié)穸仍偌哟? 也不會(huì)加速鉭電容ESR值的變化。

給鉭電容施加一定的交流電壓, 電流將按徑向流動(dòng), 其導(dǎo)電模型如下圖所示可看作為在氧化膜微孔內(nèi)的、無數(shù)微小的、由電解質(zhì)組成的微小電阻和電容量構(gòu)成, 即由分布參數(shù)RC組成的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò), ESR的變化實(shí)際是內(nèi)部等效R的變化, 并將影響電源濾波。

作為表貼元件, 雖然鉭電容具有ESR相對(duì)較小, 安裝方便且易于加工和較寬的頻率使用范圍。但其存在的各種失效模式也不容我們忽視, 尤其表現(xiàn)在可靠性過程中, 鉭電容ESR值長(zhǎng)期緩慢的變化, 在廠家的檢測(cè)過程中極難發(fā)現(xiàn), 這也是到目前為止國(guó)內(nèi)外沒有關(guān)于這方面報(bào)道的主要原因。